联合国志愿者的工作主要有四项:同缺少技术的政府合作;倡导建立以社会为基础的个人自立;人道主义救助和复原;提供人权、选举支持,建设和平进程。
联合国志愿者有百分之三十在非洲工作,百分之二十五在亚洲工作;百分之三十的志愿者工作在世界最贫穷、最不发达的国家,其余则服务于阿拉伯国家、加勒比地区、中南美洲,为了最有效地发挥效能,他们工作的地方常常是遥远而艰苦的山区或农庄。
自志愿者纲领确立30多年来,有来自140多个国家的20000多名志愿者在联合国各个领域从事服务工作。联合国志愿者从事着大量极具挑战性的工作,从中非的大湖区危机,到巴尔干战争,到东帝汶及高加索地区。