橡皮变硬是橡胶的老化问题，是由于空气中的氧气的氧化作用使橡胶中的双键发生断裂而引起分子量降低，把橡胶中的杂质蛋白质、树脂、碳水化合物除去。橡胶老化是受光、热、紫外线、空气中的酸性、碱性尘埃的长期腐蚀作用造成。
橡皮遇高温容易发生老化，可以把橡皮放置在通风干燥阴凉的环境保存。还要避免橡皮之间接触，因为橡皮表面分子会互相渗透，渗透后就会粘在一起，可以用锡纸和滑石粉包裹橡皮。橡皮要做好防潮，建议放在密闭的放有吸湿剂的塑料袋里保存。
初期的橡皮擦并不算方便，因为未经加工的橡胶容易腐坏。直至1839年，发明家CharlesGoodyear发现了硫化可以使橡胶的质素提升，橡皮擦才变得可靠。1858年一位来自美国费城的人因为把橡皮擦嵌在铅笔尾部而取得了一项专利，但后来这种附有橡皮擦的铅笔因为被判定为“只是把两项已有的东西嵌在一起而不是新产品”而被取消专利。
